Спирты (карбинолы) презентация

антидот

Этанол лучше связывается с ферментом алкогольдегидрогеназой.
Это тормозит праврещение метанола и этиленгликоля в метаболиты. Метаболиты выводится в неизменном виде.

и продукты его метаболизма

Проникая в клетку, молекула этиленгликоль увлекает за собой жидкость, нарушая клеточную структуру вплоть до ее гибели.
Этот процесс наблюдается в эпителии проксимальных отделов почечных канальцев, где происходит реабсорбция жидкости, что и является одной из причин развития острой почечной недостаточности.

Диагностика затруднительна, т.к. клиника на 1-ом этапе сходна с алкогольном опьянением.

В случае смерти в течение 2-3 дней с момента отравления обнаруживают в препаратах почек
кристаллы оксалата кальция СаС2О4.

За счет гетероциклических соединений непрерывно пополняется число синтетических лекарственных веществ. Предпосылкой для этого является «родство» их строения с природными биологически активными веществами организма человека.

Классификация

Единой классификации отсутствует

Если гетероцикл соедржит различные гетероатомы, то соблюдают следующий порядок падения старшинства атомов: О>S>N.
Нумерацию продолжают так, чтобы другой гетероатом получил наименьший локант.
При наличии в молекуле неравноценных атомов азота (-N= и -NH-),нумерация начинается от более насыщенного (от —NH-).

4. Принцип нумерация атомов

Правила ИЮПАК не регламентируют положение гетероатома при написании формул гетероцциклов, но традиционно гетероатом /или гетероатомы располагают в нижней части цикла

!Нумерация атомов в моноциклических соединениях всегда начинается от гетероатома.

Согласно этому методу, название гетероцикла образуют путем сочетания соответствующего префикса:
окса – для атома кислорода; тиа – для атома серы;
аза – для атома азота- с корнями, отражающими размер цикла (число атомов в цикле) и степень его насыщенности (табл. …)

Для удобства произношения буква «а» в префиксах часто опускается.

Примеры:

Локант«обозначенного водорода (Н)» показывает, что «лишний» атом водорода находится в положении 2.

Неподеленная электронная пара атома азота находится на р-орбитали и участвует в сопряжении с π -электронами соседних двойных связей.
Атом азота является донором электронной пары для π-системы, поэтому на углеродных атомах цикла плотность π -электронов увеличена, причем в α-положении больше, чем в β-положении.
Это делает пиррол электроноизбыточным гетероциклом, благодаря чему он легче вступает в реакции электрофильного замещения по сравнению с бензолом.

Пиролидиновое кольцо входит в состав α-аминокислот:
пролин и 4- гидроксипролин ( модифицированная и непротеиногенная α –аминокислота, входит в состав белкового компонента соединительной ткани коллагена).

Пролин, пирролидин-2-карбоновая кислота

По сравнению с другими α- аминокислотами в пролине α-атом углерода и атом азота жестко соединены в цикл трехуглеродной цепью в пирролидиновый цикл.

Тетрапиррольные соединения содержат два дипиррилметеновых фрагмента, состоящих из двух пиррольных колец, разделенных метеновой группой =СН—, причем одно изпиррольных колец находится в «изоформе».

а) Представителями макроциклических тетрапиррольных соединений, содержащих дипиррилметеновые фрагмены, могут служит порфин и коррин.

порфин

коррин.

Классификация порфиринов

Классификация порфиринов исходит из типа заместителей его боковых цепей.

Наиболее важными считаются следующие классы:
этиопорфирины, которые имеют в качестве заместителей 4 метильные и 4 этильные группы;
мезопорфирины с четырьмя метильными, двумя этильными и двумя карбоксивинильными группами;
протопорфирины, содержащие четыре метальные, две винильные и две карбоксиэтильные группы,
копропорфирины с четырьмя метильными и четырьмя карбоксиэтильными группами.

Тетрапиррольные соединения

Наиболее важное биохимическое значение имеют комплексы, образованные железом и протопорфирином IX или гем В (гем В - входит в состав гемоглобина, миоглобина, цитохрома).
Комплекс, в котором железо находится в двухвалентном состоянии, называется гемом, а комплекс с трехвалентным железом –гемином

Протопорфирин IX
(1,3,5,8-тетраметил-2,4-дивинил-
6,7-дипропионовокислый порфин)

Гем

При желтухе, в результате чрезмерного разрушения гемсодержащих белков, в крови постепенно накапливаются пигменты желчи, что сопровождается пожелтением кожи.

Зеленый цвет

2. Далее, спонтанно происходит отделение от вердоглобина железа (Fe3+), белкового компонента и образование первого желчного пигмента — биливердина, окрашенного в зеленый цвет (рис. ).

3.У млекопитающих НАДФН-зависимая биливердинредуктаза восстанавливает метенильный мостик между пирролами IV и III в метиленовую группу, в результате чего образуется желтый пигмент билирубин.

В природе встречаются два вида коферментов этого типа:
1. никотинамидадениндинуклеотид (НАД+)
2. никотинамидадениндинуклеотидфосфат (НАДФ+)

Активная (коферментная) форма

Производные тиазола (витамин В1)

Для синтеза тирозина и цистеина нужны незаменимые –α- аминокислоты, поэтому эти две кислоты называют условно заменимыми. Тирозин синтезируется в организме путем гидроксилирования фенилаланина, а для получения цистеина необходим метионин.

Таутомерия

Основные α аминокислоты

См табл.

Кислые α аминокислоты

(от греч. Lipos -жир)

Классификация.

В зависимости от способности к гидролизу разделяют на омыляемые и неомыляемые (в щелочной или кислой среде не гидролизуются ), а в зависимости от компонентного состава – на 2- большие группы: простые и сложные.

Тема

Природные ВЖК характеризуются следующими признаками:
являются монокарбоновыми (см. общую формулу).

Содержат четное число атомов углерода (наиболее распространены, включающей 16, 18,20 или 22 атомов углерода), хотя и редко, встречаются кислоты с нечетным числом углеродных атомов;

Муравьиная, уксусная, пропановая кислоты– в липидах практически не встречаются.

Однако в данном случае цис-форма приводит к возможности формирования нужной вторичной структуры в липидной части клеточных мембран;
райне редко в полиеновых кислотах встречается транс –конфигурация.

В организме мононенасыщенные (в основном это олеиновая и пальмитолеиновая) кислоты могут образоваться из насыщенных жирных кислот путем реакции дегидрирования (см табл.).

Таблица ___. Важнейшие представители ώ -9, ώ -6 и ώ -3 кислот

Полиеновые кислоты метаболически родственны.
В организме они могут образовываться с помощью реакций дегидрирования и удлинения цепи. Так, арахидоновая кислота может быть синтезирована в организме из линолевой кислоты, эйкозапентаеновая — из линоленовой кислоты.

Пути превращения в организме линолевой кислоты в арахидоновую

Двойная связь в сфингозине имеет транс-конфигурацию, а асимметрические атомы С-2 и С-3 — D-конфигурацию

Остаток глицерина

Углеводородные радикалы ацильных остатков

Сложноэфирные группы

Номенклатура.

Триацилглицерины животного происхождения имеют твердую консистенцию, за редким исключением — жидкую (рыбий жир).
Растительные триацилглицерины обычно жидкие, хотя некоторые масла имеют твердую (масло какао, пальмовое масло и др.) или густую (чаульмугровое масло) консистенцию.

Триацилглицерины с преобладанием в составе остатков насыщенных высших жирных кислот имеют твердую консистенцию и называются жирами.

Триацилглицерины с преобладанием в составе остатков ненасыщенных высших жирных кислот имеют жидкую консистенцию и называются маслами

Свойства липидов

Амфильные свойства сложных липидов

Общее название ненасыщенных жирных кислот - олеиновой, линолевой, линоленовой и арахидоновой кислот.

В клетках НК существуют в виде нуклеопротеидов – комплексов с белками

В НК есть и минорные (в небольших количествах) основания – метилированные или гидроксилированные производные: 5 – метилцитозин, 5 оксиметилцитозин, 5 –оксиметилурацил, 7 – метилгуанин и т.д.

Таутомерные превращения можно представить на примере урацила (1) и гуанина (2).

Урацил (1)

Гуанин (2)

Азотистые основания поглощают свет в ультрафиолетовой области спектра с максимумом около 260 нм. Поглощение в ультрафиолетовой области используется для количественного определения НК.

.

Стерины.

1

Кольца В и С – всегда транс-сочленение
Кольца С и D – почти всегда транс-сочленение
Кольца А и В – как транс-, так и цис-сочленение
Все циклогексановые кольца – в конформации «кресло»

Биогенетические предшественники стеринов – ланостановые С30- терпеноиды, которые последовательно теряют метильные группы в циклическом остове. Стероиды – стерины с деградированной боковой цепью.

Фторированные кортикоиды – при бактериальном менингите; отеке мозга; в офтальмологии; при лечении алкоголизма; при лейкозе.

Кортикостероиды обладают выраженной противовоспалительной, глюкокортикоидной, минералокортикоидной, метаболической и иммуно-супрессивной активностью.

Надпочечники человека секретируют за сутки 0.15 – 0.40 мг основного минералокортикоида альдостерона. За то же время глюкокортикосте-роида кортизола (он же - гидрокортизон) вырабатывается в норме 37 мг, при стрессе - 300 - 400 мг.

Способствуют усвоению пищи, являясь мощными эмульгаторами жиров (часто образуют с ними водорастворимые клатраты). Активируют фермент липазу , катализирующую гидролиз жиров.

Основной источник желчных кислот – желчь КРС. Часто используются для синтеза других стероидов, например, кортикоидов.

Общее строение карденолидов

Общее строение буфадиенолидов

Насчитывается более 100 природных соединений (продуцентов микроорганиз-мов рода Streptomyces, Micromonospora, Bacillus) и огромное количество полусин-тетических антибиотиков (неомицин, канамицин, сизомицин, гентамицин).

Общее в строении – 6-членные карбоциклические аминоспирты (аминоинозиты), гликозилированные обычным сахаром или специфическими аминосахарами.

Активны против грамотрицательных бактерий, особенно против палочки Коха (туберкулёза), против некоторых патогенных грибков.

Аминогликозидные антибиотики I-го, II-го и III-го поколений

Даже если Вы и совершите величайшую из всех ошибок,
ее результат будет Вам во благо.