Lektsia_6_Khimia_C-Kh_2 презентация

Содержание

Физтех, 1 курс. Весна 2016 Галогенпроизводные

Слайд 1Физтех, 1 курс. Весна 2016
Функциональные производные с простой связью C-“Э”


Часть 2

Галогенпроизводные

Слайд 2Физтех, 1 курс. Весна 2016
Галогенпроизводные

Слайд 3Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ



AdE
SR
SN
Подходы к синтезу

Слайд 4Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ

Слайд 5Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ

Слайд 6Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ

Слайд 7Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ

Слайд 8Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкенилгалогениды
Реакции по механизму прямого SN запрещены

Слайд 9Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ

Слайд 10Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
R

Слайд 11К ориентантам I рода относятся:
OH, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NHR,

NR2, NHCOR, -N=N-, CH3, CH2R, CHR2, CR3, CH2Cl, CH2OH, CH2NH2, CH2NR2, CH2COOH, CH2CH2COOH, F, Cl, Br, I

К ориентантам II рода относятся:
SO3H, NO2, COOH, COOR, CONH2, COCl, SO2R, NO, CHO, COR, CN, CCl3; CF3, NH3+, N+R3, CH2N+R3

Смешанная ориентация:
CH2F, CHCl2, CH2NO2, CH2CH2NO2, CH2CH2N+R3

Физтех, 1 курс. Весна 2016

R

Слайд 12SEAr галогенирование
Физтех, 1 курс. Весна 2016

Слайд 13Физтех, 1 курс. Весна 2016

Слайд 14Физтех, 1 курс. Весна 2016

Слайд 15Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SAr
АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ
Механизмы:
ОТЩЕПЛЕНИЯ-ПРИСОЕДИНЕНИЯ Ариновый механизм
ПРИСОЕДИНЕНИЯ-ОТЩЕПЛЕНИЯ SNAr
МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ

МЕХАНИЗМ SN1
ИОН-РАДИКАЛЬНЫЙ SNR1

Слайд 16Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
E1-AdN1
Реакции аринов

Слайд 17Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
EAd

Слайд 18Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
EAd

Слайд 19Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
EAd

Слайд 20Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SNAr

Слайд 21Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SNAr

Слайд 22(Цикло)пентадиенил анион радикал катион
Физтех,

1 курс. Весна 2016

Арилгалогениды

SNAr

Слайд 23Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ХС
SNAr

Слайд 24Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ХС
SNAr

Слайд 25Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ХС
SNAr

Слайд 26Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SN1

Слайд 27Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SN(R)1
Nu – для жестких нуклеофилов, R

– для мягких

Слайд 28Физтех, 1 курс. Весна 2016
Механизм реакции SR1
Арилгалогениды ПЛ

Слайд 29Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SAr
Различие в продуктах аринового и ион-радикального

механизмов

Ряд недостатков метода: (аналогия с р. Бёрча)

Слайд 30Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SAr
За что наказывают в КР…

Слайд 31Физтех, 1 курс. Весна 2016
Функциональные производные с простой связью C-“Э”


Часть 3

Металлорганические

производные

Слайд 32Физтех, 1 курс. Весна 2016
Карбиды и Метаниды
-Ca-C≡C-Ca-
-Al-C≡C-

Слайд 33Расшифруйте следующую схему:


ВЗМО ацетиленида лития
НСМО кетона

Слайд 34Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»


особенности строения МОС
M
δ+
δ-
CH2-CH2-R’

С ростом ионности связи С-M

стабильность уменьшается,
реакционноспособность растет.

Слайд 35Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»

Слайд 36Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»

Слайд 37Физтех, 1 курс. Весна 2016
C-H кислотность углеводородов в апротонных растворителях
http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/pkatable/
Большой свод

данных по CH-кислотности (Bordwell acidity scale)

Слайд 38Реакция металлирования C-H связей
Реагент Шлоссера (n-BuLi+t-BuOK, “LICKOR”) – пример “супероснования”
Manfred Schlosser

(1934–2013)

Слайд 39Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»
Трансметаллирование
СH-металлирование

Слайд 40Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»
Получение арил и алкиллитиевых соединений
по реакции

обмена металл-галоген

Слайд 41Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»
Обмен металл-галоген с помощью t-BuLi

Слайд 42Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Магнийорганика»
Франсуа́ Огю́ст Викто́р Гринья́р
(1871-1935)
НПХ -1912 совм. с

Полем Сабатье

Слайд 43Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Магнийорганика»
Равновесие Шленка

Слайд 44Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Магнийорганика»
Синтез реактивов Гриньяра R-Mg-X
Реакционная способность RX уменьшается

в ряду RI > RBr > RCl, причем алкилгалогениды более реакционноспссобны, чем арил- или винилгалогениды

Слайд 45Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Магнийорганика»
Синтез реактивов Гриньяра R-Mg-X

Слайд 46Физтех, 1 курс. Весна 2016
«алкил-Li, алкил-Mg-X – жестки основания»

Слайд 47Физтех, 1 курс. Весна 2016





Слайд 48Физтех, 1 курс. Весна 2016
Реакция с карбонильными соединениями
«Магнийорганика» задает “генетический вектор”


R-Hal ? R-CH2OH

Слайд 49Медьорганические соединения и медный катализ в органическом синтезе
р. Ульмана (1903)
р. Стефенса-Кастро

(1963)

Катализатор Ньюланда (1931)

Физтех, 1 курс. Весна 2016

«Медьорганика»

Слайд 50Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Медьорганика»
неустойчив

Устойчив в р-ре

Гомокупраты (1952)
Генри Гилман

Слайд 51Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Медьорганика»

Слайд 52Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Медьорганика»



Слайд 53Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Медьорганика»
Применение купратов в синтезе .Сочетание с алкилгалогенидами:

Слайд 54Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Zn-органика»
Более мягкие и селективные для RZnX, жесткие

для R2Zn

R

Слайд 55Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Элемент-органика»
«B-органика»
Реакция Сузуки
“Al-органика”
DIBAL-H
“P-органика”
Реакция Виттига
Фосфоран иногда записывают таким образом
R

Слайд 56Коротко о главном
Алкилгалогениды – базовый, доступный и в то же время

реакционноспособный класс ОС.
Для насыщенных полярных связей, характерно протекание SN-реакций.
Природа субстрата и нуклеофила задают регио- и стереоспецифичность таких превращений (SN и E-пути).
Для ненасыщенных алкилгалогенидов предпочтительны реакции из 2х стадий присоединения и отщепления.
Ключевые интермедиаты при переходе к оксисоединениям – МОС.

Физтех, 1 курс. Весна 2016

Слайд 57Основные понятия
Субстрат, нуклеофил, нуклеофуг.
Конкуренция SN-и E-реакций.
SNAr и E-Ad замещение в ароматическом

ядре.
Синтез МОС, роль нуклеофильности и основности.
Принципы ЖМКО.

Физтех, 1 курс. Весна 2016

Похожие презентации

Электрохимическая коррозия металлов 1022
Ионообменная хроматография в разделении белков 677
Органикалық қосылыстардың 2178
Алканы. Гомологический ряд и изомерия 594
Современные методы обработки продуктов. Молекулярная кухня 620
Хроматографические методы анализа 423

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое ThePresentation.ru?

Это сайт презентаций, докладов, проектов, шаблонов в формате PowerPoint. Мы помогаем школьникам, студентам, учителям, преподавателям хранить и обмениваться учебными материалами с другими пользователями.

Для правообладателей

Яндекс.Метрика