Lektsia_6_Khimia_C-Kh_2 презентация

Содержание

Физтех, 1 курс. Весна 2016 Галогенпроизводные

Слайд 1Физтех, 1 курс. Весна 2016
Функциональные производные с простой связью C-“Э”


Часть 2

Галогенпроизводные

Слайд 2Физтех, 1 курс. Весна 2016
Галогенпроизводные

Слайд 3Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ



AdE
SR
SN
Подходы к синтезу

Слайд 4Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ

Слайд 5Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ

Слайд 6Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ

Слайд 7Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкилгалогениды ПЛ

Слайд 8Физтех, 1 курс. Весна 2016
Алкенилгалогениды
Реакции по механизму прямого SN запрещены

Слайд 9Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ

Слайд 10Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
R

Слайд 11К ориентантам I рода относятся:
OH, OR, OCOR, SH, SR, NH2, NHR,

NR2, NHCOR, -N=N-, CH3, CH2R, CHR2, CR3, CH2Cl, CH2OH, CH2NH2, CH2NR2, CH2COOH, CH2CH2COOH, F, Cl, Br, I

К ориентантам II рода относятся:
SO3H, NO2, COOH, COOR, CONH2, COCl, SO2R, NO, CHO, COR, CN, CCl3; CF3, NH3+, N+R3, CH2N+R3

Смешанная ориентация:
CH2F, CHCl2, CH2NO2, CH2CH2NO2, CH2CH2N+R3

Физтех, 1 курс. Весна 2016

R

Слайд 12SEAr галогенирование
Физтех, 1 курс. Весна 2016

Слайд 13Физтех, 1 курс. Весна 2016

Слайд 14Физтех, 1 курс. Весна 2016

Слайд 15Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SAr
АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ
Механизмы:
ОТЩЕПЛЕНИЯ-ПРИСОЕДИНЕНИЯ Ариновый механизм
ПРИСОЕДИНЕНИЯ-ОТЩЕПЛЕНИЯ SNAr
МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ

МЕХАНИЗМ SN1
ИОН-РАДИКАЛЬНЫЙ SNR1

Слайд 16Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
E1-AdN1
Реакции аринов

Слайд 17Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
EAd

Слайд 18Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
EAd

Слайд 19Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
EAd

Слайд 20Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SNAr

Слайд 21Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SNAr

Слайд 22(Цикло)пентадиенил анион радикал катион
Физтех,

1 курс. Весна 2016

Арилгалогениды

SNAr

Слайд 23Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ХС
SNAr

Слайд 24Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ХС
SNAr

Слайд 25Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ХС
SNAr

Слайд 26Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SN1

Слайд 27Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SN(R)1
Nu – для жестких нуклеофилов, R

– для мягких

Слайд 28Физтех, 1 курс. Весна 2016
Механизм реакции SR1
Арилгалогениды ПЛ

Слайд 29Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SAr
Различие в продуктах аринового и ион-радикального

механизмов

Ряд недостатков метода: (аналогия с р. Бёрча)

Слайд 30Физтех, 1 курс. Весна 2016
Арилгалогениды ПЛ
SAr
За что наказывают в КР…

Слайд 31Физтех, 1 курс. Весна 2016
Функциональные производные с простой связью C-“Э”


Часть 3

Металлорганические

производные

Слайд 32Физтех, 1 курс. Весна 2016
Карбиды и Метаниды
-Ca-C≡C-Ca-
-Al-C≡C-

Слайд 33Расшифруйте следующую схему:


ВЗМО ацетиленида лития
НСМО кетона

Слайд 34Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»


особенности строения МОС
M
δ+
δ-
CH2-CH2-R’

С ростом ионности связи С-M

стабильность уменьшается,
реакционноспособность растет.

Слайд 35Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»

Слайд 36Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»

Слайд 37Физтех, 1 курс. Весна 2016
C-H кислотность углеводородов в апротонных растворителях
http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/pkatable/
Большой свод

данных по CH-кислотности (Bordwell acidity scale)

Слайд 38Реакция металлирования C-H связей
Реагент Шлоссера (n-BuLi+t-BuOK, “LICKOR”) – пример “супероснования”
Manfred Schlosser

(1934–2013)

Слайд 39Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»
Трансметаллирование
СH-металлирование

Слайд 40Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»
Получение арил и алкиллитиевых соединений
по реакции

обмена металл-галоген

Слайд 41Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Литийорганика»
Обмен металл-галоген с помощью t-BuLi

Слайд 42Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Магнийорганика»
Франсуа́ Огю́ст Викто́р Гринья́р
(1871-1935)
НПХ -1912 совм. с

Полем Сабатье

Слайд 43Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Магнийорганика»
Равновесие Шленка

Слайд 44Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Магнийорганика»
Синтез реактивов Гриньяра R-Mg-X
Реакционная способность RX уменьшается

в ряду RI > RBr > RCl, причем алкилгалогениды более реакционноспссобны, чем арил- или винилгалогениды

Слайд 45Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Магнийорганика»
Синтез реактивов Гриньяра R-Mg-X

Слайд 46Физтех, 1 курс. Весна 2016
«алкил-Li, алкил-Mg-X – жестки основания»

Слайд 47Физтех, 1 курс. Весна 2016





Слайд 48Физтех, 1 курс. Весна 2016
Реакция с карбонильными соединениями
«Магнийорганика» задает “генетический вектор”


R-Hal ? R-CH2OH

Слайд 49Медьорганические соединения и медный катализ в органическом синтезе
р. Ульмана (1903)
р. Стефенса-Кастро

(1963)

Катализатор Ньюланда (1931)

Физтех, 1 курс. Весна 2016

«Медьорганика»

Слайд 50Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Медьорганика»
неустойчив

Устойчив в р-ре

Гомокупраты (1952)
Генри Гилман

Слайд 51Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Медьорганика»

Слайд 52Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Медьорганика»



Слайд 53Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Медьорганика»
Применение купратов в синтезе .Сочетание с алкилгалогенидами:

Слайд 54Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Zn-органика»
Более мягкие и селективные для RZnX, жесткие

для R2Zn

R

Слайд 55Физтех, 1 курс. Весна 2016
«Элемент-органика»
«B-органика»
Реакция Сузуки
“Al-органика”
DIBAL-H
“P-органика”
Реакция Виттига
Фосфоран иногда записывают таким образом
R

Слайд 56Коротко о главном
Алкилгалогениды – базовый, доступный и в то же время

реакционноспособный класс ОС.
Для насыщенных полярных связей, характерно протекание SN-реакций.
Природа субстрата и нуклеофила задают регио- и стереоспецифичность таких превращений (SN и E-пути).
Для ненасыщенных алкилгалогенидов предпочтительны реакции из 2х стадий присоединения и отщепления.
Ключевые интермедиаты при переходе к оксисоединениям – МОС.

Физтех, 1 курс. Весна 2016

Слайд 57Основные понятия
Субстрат, нуклеофил, нуклеофуг.
Конкуренция SN-и E-реакций.
SNAr и E-Ad замещение в ароматическом

ядре.
Синтез МОС, роль нуклеофильности и основности.
Принципы ЖМКО.

Физтех, 1 курс. Весна 2016

Похожие презентации

Кислород. Историческая справка 511
Ағзаның барлық жасушасындағы белок алмасу. Аминқышқылдарының дезаминденуі, пурин және пиримидиндердің ыдырауынан 410
Соль. Добыча соли 404
Вакуумная перегонка мазута 472
Free Radical Polymerization 678
Соединения серы 636

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое ThePresentation.ru?

Это сайт презентаций, докладов, проектов, шаблонов в формате PowerPoint. Мы помогаем школьникам, студентам, учителям, преподавателям хранить и обмениваться учебными материалами с другими пользователями.

Для правообладателей

Яндекс.Метрика