синтезу
- Главная
- Разное
- Дизайн
- Бизнес и предпринимательство
- Аналитика
- Образование
- Развлечения
- Красота и здоровье
- Финансы
- Государство
- Путешествия
- Спорт
- Недвижимость
- Армия
- Графика
- Культурология
- Еда и кулинария
- Лингвистика
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Маркетинг
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Ізогіпсичні перетворення функціональних груп. Реакції заміщення та елімінування презентация
Содержание
- 1. Ізогіпсичні перетворення функціональних груп. Реакції заміщення та елімінування
- 2. Функціональні групи X: F, Cl,
- 3. Перетворення похідних карбонових кислот Активація карбонових кислот
- 4. Перетворення похідних карбонових кислот Неорганічні кислоти (HCl)
- 5. Перетворення похідних карбонових кислот Неорганічні кислоти (HCl)
- 6. Перетворення похідних карбонових кислот Неорганічні кислоти (HCl)
- 7. Перетворення функціональних груп (рівень 2)
- 8. Перетворення функціональних груп (рівень 1) X:
- 9. Реакція Міцунобу Міцунобу, 1967 DEAD + pKa < 11–15
- 10. Реакція Міцунобу RCOOH: метод інверсії конфігурації: O-нуклеофіли RCOOH: естерифікація лабільних субстратів RCOOH
- 11. Реакція Міцунобу O-нуклеофіли ROH: недостатня кислотність у
- 12. Реакція Міцунобу N-нуклеофіли Іміди, сульфаміди HN3
- 13. Реакція Міцунобу N-нуклеофіли Синтез β-лактамів Синтез нуклеозидів
- 14. Галогенідні нуклеофіли – реакція Апеля Реакція Міцунобу
- 15. S-нуклеофіли; С-нуклеофіли Swamy, K. C. K.,
- 16. Реакція Міцунобу Модифікації ADDP: AzoDicarbonylDiPiperidine CMBP:
- 17. Перетворення СООН на Х Реакція Курціуса Реакція
- 18. Реакції елімінування Елімінування селеноксидів “Класичні” E2-елімінування
- 19. Реакції елімінування Піролітичне син-елімінування Елімінування за
Функціональні групи X: F, Cl, Br, I OH, OR NR2, NO2, N3, NCO SR, SOR, SO2R, SO3H PR2, PO(OR)2 CN, CYX Y: O NR S
Слайд 1ІЗОГІПСИЧНІ ПЕРЕТВОРЕННЯ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП
РЕАКЦІЇ ЗАМІЩЕННЯ ТА ЕЛІМІНУВАННЯ
Сучасні методи органічного
Слайд 2Функціональні групи
X:
F, Cl, Br, I
OH, OR
NR2, NO2, N3, NCO
SR, SOR,
SO2R, SO3H
PR2, PO(OR)2
CN, CYX
PR2, PO(OR)2
CN, CYX
Y:
O
NR
S
Слайд 3Перетворення похідних карбонових кислот
Активація карбонових кислот
Неорганічні кислоти (HCl)
Хлороангідриди (SOCl2, (COCl)2)
Хлороформіати (ROCOCl)
Карбонілдигетероцикли (CDI)
Карбодііміди (DCC, DIC, EDC)
N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt)
Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH)
Фосфонієві солі (PyBOP)
Внутрішньомолекулярні реакції (естери)
Карбонілдигетероцикли (CDI)
Карбодііміди (DCC, DIC, EDC)
N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt)
Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH)
Фосфонієві солі (PyBOP)
Внутрішньомолекулярні реакції (естери)
Слайд 4Перетворення похідних карбонових кислот
Неорганічні кислоти (HCl)
Хлороангідриди (SOCl2, (COCl)2)
Хлороформіати (ROCOCl)
Карбонілдигетероцикли (CDI)
Карбодііміди (DCC, DIC, EDC)
N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt)
Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH)
Фосфонієві солі (PyBOP)
Внутрішньомолекулярні реакції (естери)
Карбодііміди (DCC, DIC, EDC)
N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt)
Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH)
Фосфонієві солі (PyBOP)
Внутрішньомолекулярні реакції (естери)
Слайд 5Перетворення похідних карбонових кислот
Неорганічні кислоти (HCl)
Хлороангідриди (SOCl2, (COCl)2)
Хлороформіати (ROCOCl)
Карбонілдигетероцикли (CDI)
Карбодііміди (DCC, DIC, EDC)
N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt)
Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH)
Фосфонієві солі (PyBOP)
Внутрішньомолекулярні реакції (естери)
Карбодііміди (DCC, DIC, EDC)
N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt)
Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH)
Фосфонієві солі (PyBOP)
Внутрішньомолекулярні реакції (естери)
TBTU: Tetrafluoroborate BenzotriazolylTetramethylUronium
HBTU: Hexafluorophosphate BenzotriazolylTetramethylUronium
HATU: Hexafluorophosphate AzabenzotriazolylTetramethylUronium
HTTF: TetramethylFluoroFormamidinium Hexafluorophosphate
COMU: (1-Cyano-2-ethoxy-2-Oxoethylidenaminooxy)dimethylamino- MorpholinocarbeniUm hexafluorophosphate
Слайд 6Перетворення похідних карбонових кислот
Неорганічні кислоти (HCl)
Хлороангідриди (SOCl2, (COCl)2)
Хлороформіати (ROCOCl)
Карбонілдигетероцикли (CDI)
Карбодііміди (DCC, DIC, EDC)
N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt)
Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH)
Фосфонієві солі (PyBOP)
Внутрішньомолекулярні реакції (естери)
Карбодііміди (DCC, DIC, EDC)
N-Гідроксигетероцикли (HOSu, HOBt, HOAt)
Уронієві солі (TBTU, HBTU, HATU, TFFH)
Фосфонієві солі (PyBOP)
Внутрішньомолекулярні реакції (естери)
Han, S.-Y., Kim, Y.-A. “Recent development of peptide coupling reagents in organic synthesis” Tetrahedron 2004, 60(11), 2447–2467
Слайд 8Перетворення
функціональних груп (рівень 1)
X:
F, Cl, Br, I
OH, OR
NR2, NO2, N3,
NCO
SR, SOR, SO2R, SO3H
PR2, PO(OR)2
CN, CYX
SR, SOR, SO2R, SO3H
PR2, PO(OR)2
CN, CYX
Y:
O
NR
S
Слайд 10Реакція Міцунобу
RCOOH: метод інверсії конфігурації:
O-нуклеофіли
RCOOH: естерифікація лабільних субстратів
RCOOH
Слайд 11Реакція Міцунобу
O-нуклеофіли
ROH: недостатня кислотність у випадку аліфатичних і більшості
ароматичних субстратів (внутрішньомолекулярні реакції)
ROH: одержання арилових етерів
Слайд 15
S-нуклеофіли; С-нуклеофіли
Swamy, K. C. K., Kumar, N. N. B.; Balaraman, E.
Kumar, K. V. P. P. “Mitsunobu and Related Reactions: Advances and Applications” Chem. Rev. 2009, 109(6), 2551–2651
Реакція Міцунобу
Слайд 16Реакція Міцунобу
Модифікації
ADDP: AzoDicarbonylDiPiperidine
CMBP: CyanoMethylenetriButylPhosphorane
TMAD: TetraMethylAzoDicarboxamide
DHTD: DimethylHexahydroTetrazocinDione
TCEAD: Bis (TriChloroEthylAzoDicarboxylate)
Слайд 17Перетворення СООН на Х
Реакція Курціуса
Реакція Гофмана
DPPA – DiPhenylPhosphorylAzide
BTI - BisTrifluoroacetoxyIodobenzene
Слайд 18Реакції елімінування
Елімінування селеноксидів
“Класичні” E2-елімінування
Елімінується:
HI
RSO2OH
Me3N⋅HX
PhSeCl
PhSeBr
N-PSP
PhSeSePh
Reich, H. J.; Wollowitz, S. "Preparation of
α, β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Nitriles by Selenoxide Elimination" Org. React. 1993, 44, 1–296
Слайд 19Реакції елімінування
Піролітичне син-елімінування
Елімінування за Коупом (N-оксиди)
Елімінування за Чугаєвим (ксантати)
Дегідратація за участі
реагента Бургеса
Вторинні спирти
Третинні спирти
Первинні аміди
Формаміди
Khapli, S.; Dey, S.; Mal, D. "Burgess reagent in organic synthesis" J. Indian Inst. Sci. 2001, 81, 461–476.
