Воробьев А.Х. презентация

Содержание

Функции распределения молекул Концентрация (распределение в пространстве) Распределение по константам скорости Ориентационное распределение

Слайд 1Лекция 3 Формальная кинетика реакций в неупорядоченных средах
Воробьев А.Х.
2012


Слайд 2Функции распределения молекул
Концентрация (распределение в пространстве)


Распределение по константам скорости


Ориентационное
распределение


Слайд 3Распределение по временам диэлектрической релаксации
Сложная керамика:
оксиды Pb, Zn, Nb, Mg,

Sc.

Спектр диэлектрических потерь

J. Macutkevic et al. / J. Europ. Ceramic Society
25 (2005) 2515


Слайд 4Температурная зависимость распределения времен в стекле
Стекло RbH2PO4./NH4H2PO4
J. Korean Phys. Soc., 40,

No. 6,2002, pp. 996

Слайд 5Релаксация функций распределения




Слайд 6 (в отсутствие релаксации)
Медленная релаксация функции распределения


Слайд 7Кинетика реакции при распределении константы
В твердой фазе (в отсутствие релаксации):



Слайд 8Экспериментальные системы
1. CH3∙ + HR → CH4 + ∙R (отрыв атома)
2.

R∙ + O2 → RO2∙ (окисление радикала кислородом)
3. M +M→ M2 (агрегация атомов металла)
4. M + L → ML (комплексообразование атома)
5. R∙ + R∙ → R2 (рекомбинация радикалов)
6. D+ + A- → D + A (рекомбинация ион-радикалов)
7…… Фотохимические реакции (изомеризация, фотодиссоциация,
фотозамещение,
тушение люминесценции.......

Слайд 9Примеры
Рекомбинация свободных радикалов
в β- облученном феноле
Фотохимический обмен лигандов
[Cr(NH3)6)]3+ 10M

NaOH, 77K.

Слайд 10Формальное описание.




Кинетика реакции –
преобразование Лапласа.


Слайд 11
Приближение применимо для
широких распределений
Интегральное распределение:


Слайд 12Распределение

Критический вопрос –
точность регистрации!


Слайд 13Экспериментальные примеры
Радикальные пары, 77К
Тетрафенилгидразин в толуоле.
Я.С.Лебедев, Успехи химии, 1978.
Sm + 1,3,5-tBu-benzene,

140К
В.Е.Боченков Вестн. МГУ, Хим. 2000.

Для сравнения:

П – образные функции


Слайд 14Обратное интегральное преобразование
Обратная кинетическая задача
Неустойчивость к экспериментальным ошибкам.
Необходима регуляризация
Имеется большой теоретический

задел.

Слайд 15R∙ + O2 → RO2∙
бутанол, 90К,
В.А.Толкачев, 2001
CH3∙ +CH3OH → CH4+∙

CH2OH
В.А.Вязовкин, 1983

Заторможенная кинетика


Слайд 16

Формула Кольрауша:
Кинетика релаксации распределения
Кинетика реакции


Слайд 17Диффузия по распределению
Гауссова диффузия.
Аномальная диффузия.


Слайд 18Скачки по распределению
Фотохимический обмен лигандов
[Cr(NH3)6)]3+ 10M NaOH.


Слайд 19Причины распределения. Расстояние.
Дейтеронафталин, γ-радиолиз, 4.2K
Радикальные пары статистически распределены
между 26 ближайшими

соседями.

Слайд 20Разрешенные повороты
Распределение по амплитудам либраций,
измеренное независимо


Слайд 21Механические напряжения
Cl2 + HR 1:3, hν
T < 70К
В.А.Бендерский, Е.Я.Мисочко,1980

Низкотемпературный взрыв при
гелиевых

температурах

G – избыточная энергия
механического напряжения.


Слайд 22Механическое напряжение и реакция
наковальня Бриджмена
Критическое давление ~0,5-1,5 гПа
+ сдвиговая деформация

→ волна реакции
Скорость ~ 1000 м/с, T < 100C
Реакции:
M + MO → MO +M (Al, Mg, Si, C)
Разложение (NH4)2Cr2O7
RCOOH+MeOH →RCOOMe+H2O

Ениколопов Н.С 1987, Мхитарян А.А. 2005

Слайд 23Ориентация молекул
E
Скорость реакции ~ cos2β
Явление фотоселекции

β


Слайд 24Кинетика фотоселекции


Функция распределения:


Слайд 25Заключение
Распределения молекул по свойствам.
2. Время релаксации распределения.
3. В конденсированной, структурированной среде


проявляются в кинетике.
4. Определение распределений –
обратная, некорректная задача.
5. Релаксация распределений по двум законам:
– экспоненциальный (скачки)
– степенной (диффузия)
6. Причины распределений:
– расстояние
– подвижность
– напряжения
– ориентация.


Обратная связь

Если не удалось найти и скачать презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое ThePresentation.ru?

Это сайт презентаций, докладов, проектов, шаблонов в формате PowerPoint. Мы помогаем школьникам, студентам, учителям, преподавателям хранить и обмениваться учебными материалами с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика