Корреляции и корреляционные уравнения презентация

Содержание

Зависимость скорости реакции от заместителей в ароматическом ряду m-NO2 p-Сl m-Br -H p-СH3 P-OH Ln(k), Ln(K), +0,71 0,00 +0,227 -0,37 +0,391 -0,17 кислотность

Слайд 1Лекция 3
Корреляции и корреляционные уравнения
Физический смысл - установление аналогии во воздействии

выбранных
факторов на химические или физические свойства системы

Слайд 2Зависимость скорости реакции от заместителей
в ароматическом ряду




m-NO2
p-Сl
m-Br
-H
p-СH3
P-OH
Ln(k), Ln(K),



+0,71
0,00
+0,227
-0,37
+0,391
-0,17
кислотность
основность

Слайд 3Зависимость скорости реакции от заместителей в ароматическом ряду


Уравнение
Гаммета
σm
σp


Реакционный центр




?

Стерический
эффект

Слайд 4Зависимость скорости реакции от заместителей в ароматическом ряду


Уравнение
Гаммета
σp= σi +

σR

σm= σi + 1/3σR

σi – индуктивный эффект

σR – резонансный эффект

σ+

σ-

«усиленные» доноры и акцептроы

составные

Слайд 5Зависимость скорости реакции от заместителей в ароматическом ряду


Уравнение
Гаммета
σp= σi +

σR

σm= σi + 1/3σR

σi – индуктивный эффект

σR – резонансный эффект

составные

σi – по направлению σ связей

σR – резонансный эффект π связей

σi и σR могут влиять одинаково, но чаще - противоположно

Слайд 6Зависимость скорости реакции от заместителей в ароматическом ряду


расширенное уравнение
Гаммета

Слайд 7Зависимость скорости реакции от заместителей в алифатическом ряду




-NO2
-Сl
-Br
-H
-СH3
-OH
Ln(k), Ln(K),



0
-
+
кислотность

Слайд 8Зависимость скорости реакции от заместителей в алифатическом ряду


Уравнение
Тафта
σ*

Реакционный центр
кислотный
гидролиз
щелочной
гидролиз

σ*= 0,45 σi

Слайд 9Зависимость скорости реакции от заместителей в алифатическом ряду
Переходные состояния идентичны, но
появляется

индукционная составляющая OR’

При кислотном и щелочном гидролизе

Слайд 10Зависимость скорости реакции от заместителей в алифатическом ряду


Уравнение
Тафта

Реакционный центр
Стерическая константа


Слайд 12Зависимость скорости реакции от заместителей в алифатическом ряду


Уравнение
Тафта

Реакционный центр

Четырехпараметровое

уравнение Тафта



гиперконъюгационное
резонансное
влияние



Слайд 13Зависимость скорости реакции от заместителей


Уравнение
Гаммета
Уравнение Тафта
k0 = k(CH3)
k0 = k(H)
linear

free energy relationship (LEFR)

УРАВНЕНИЕ ГИББСА

Слайд 14ПРИНЦИП ЛИНЕЙНОСТИ СВОБОДНЫХ ЭНЕРГИЙ
основан на линейной корреляции Ln(k) или Ln(K) одной

реакции с соответствующими константами других реакций, отличающихся от первой однотипными изменениями структуры реагентов или условиями проведения




Ln(k/ko, K/Ko)

σ, σ*, ES …….







Слайд 15ПРИНЦИП ЛИНЕЙНОСТИ СВОБОДНЫХ ЭНЕРГИЙ
Каждый заместитель вносит свой, аддитивный вклад в свободную

энергию, и соотношение этих вкладов остается пропорциональным для других процессов тех же реагентов




Ln(k/ko, K/Ko)

σ, σ*, ES …….











ΔG0 , ΔG#

=

ΔG1
+ΔG2
+ΔG3
+……

аддитивность

Слайд 16ПРИНЦИП ЛИНЕЙНОСТИ СВОБОДНЫХ ЭНЕРГИЙ



Ln(k/ko, K/Ko)
σ, σ*, ES …….

















σ(iso)…….
T2
T1
Tiso

Слайд 17Двойная диаграмма

Слайд 18Химическая связь и реакционная способность

Слайд 19Классическое представление

Слайд 20Химическая связь — явление взаимодействия атомов, обусловленное перекрыванием электронных облаков связывающихся частиц,

которое сопровождается уменьшением полной энергии системы.

Геометрия электронного облака определяется перекрыванием атомарных орбиталей

упрочняют связь

ослабляют связь

связывающие орбитали и разрыхляющие орбитали

Слайд 21Химическая связь
можно различать только геометрическую форму связи между атомами (т.е. нахождение

электронов на соответствующих орбиталях)

Слайд 22Химическая связь 
упрочняют связь
ослабляют связь
связывающие орбитали

и разрыхляющие орбитали

Слайд 23 полярная, дативная, донорно-акцепторная
Пусть связь между атомами А и В осуществляется

взаимодействием только двух орбиталей ϕ(а) и ϕ(в)

Но, обычно, в одной и той же связи участвуют много орбиталей, поэтому указанные типы связей – достаточно условное название

Химическая связь

Слайд 24Н - Н
О - Н
Cl - Н
ковалентная
«ионная»
полярная
ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
донорно-акцепторнаяая

Слайд 25Химическая связь 
Связывающие орбитали
разрыхляющие орбитали
Двухатомные молекулы с одинаковыми атомами

Слайд 26Химическая связь
(1σ)2(1σ*)2(2σ)2(2σ*)2
(3σ)
(3σ*)
(1π)
(1π*)
?

Слайд 27B
Реакционная способность определяется подвижностью электронов по орбиталям и в основном расположенными

в области уровня Ферми

Ферми

LUMO

НВМО

HOMO

ВЗМО

HOMO

ВЗMO

SOMO

Ферми ?

акцептор

донор

Слайд 28

A
B
Реакция характеризуется взаимным переносом электронной плотности от одной молекулы (атома) к

другой молекуле (атому)

В случае только «одностороннего» переноса электронной плотности, говорят о
донорно – акцепторном взаимодействии


Слайд 29некоторые примеры протекания реакций без изменения структуры МО
H∙ + Cl∙ =

HCl

H∙ + CH2=CH2



{CH3-CH2∙}*

Слайд 30Типы и механизмы органических реакций
Повторение – мать
учения.

Слайд 31Механизмы реакций в органической химии
По типу разрыва химической связи органические реакции

подразделяют на радикальные и ионные.
При радикальных реакциях происходит гомолитический разрыв общей электронной пары, образующей связь. При этом образуются свободные радикалы, имеющие неспаренный электрон.
В ионных реакциях происходит гетеролитический разрыв связи. Образуются две частицы: нуклеофил (-) и электрофил (+).

Слайд 32Механизмы реакций в органической химии
В каждой органической реакции различают: объект воздействия

и реагент.
Реагент – вещество, действующее на объект и вызывающее в нём изменение химических связей.
Реагенты подразделяют на: радикальные, электрофильные и нуклеофильные.

Слайд 33Типы химических реакций
С учётом особенностей объекта и реагента, а также структурных

изменений во время реакции, все органические реакции делят на:
- реакции замещения: R—СН2—X + АВ —>R—СН2—А + ХВ.
Они могут быть радикальными (SR), электрофильными (SE), нуклеофильными (SN).

Слайд 34Типы химических реакций
- реакции присоединения, идущие с разрывом кратной

связи:
RCH=CH2 + АВ —> RCH—СН2.
| |
A B
Они тоже могут быть разделены на электрофильные (AdE), нуклеофильные (AdN) и даже радикальные (AdR).


Слайд 35Типы химических реакций
- реакции отщепления (элиминирования):





Слайд 36Типы химических реакций
- реакции перегруппировки атомов (или групп атомов) внутри молекулы:




Слайд 37Типы химических реакций
- реакции окисления и восстановления:






- реакции этерификации:





Слайд 38Типы химических реакций
- реакции полимеризации и поликонденсации:

Нейлон-6 (вверху) и нейлон-66

(внизу).

Слайд 39Виды органических реакций

Слайд 40замещение
присоединение
отщепление
перегруппировка

этерификация полимеризация поликонденсация

окисление восстановление

гидрирование
дегидрирование
гидратация
дегидратация
гидролиз
галогенирование дегалогенирование
гидрогалогенирование дегидрогалогенирование





нуклеофильные – электрофильные - радикальные

Похожие презентации

Метрология. Погрешность измерений 299
Деление и умножение 249
Ортогональные функции 378
Элементы алгебры логики. Математические основы информатики. Таблицы истинности 320
Definition. Statistics 391
Экспериментальные данные. Характеристики выборки и генеральной совокупности. (Лекция 1) 310

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое ThePresentation.ru?

Это сайт презентаций, докладов, проектов, шаблонов в формате PowerPoint. Мы помогаем школьникам, студентам, учителям, преподавателям хранить и обмениваться учебными материалами с другими пользователями.

Для правообладателей

Яндекс.Метрика