Сучасні методи органічного синтезу. Ізогіпсичні перетворення функціональних груп. Реакції приєднання. Гідроборування презентация

Содержание

Гідроборування за участі борану Загальні положення У більшості випадків реакція йде швидко і кількісно. Спостерігається син-приєднання, імовірно через чотиричленний перехідний стан. Реакція йде регіо- та стереоселективно – атом бору приєднується за

Слайд 1ІЗОГІПСИЧНІ ПЕРЕТВОРЕННЯ ФУНКЦІОНАЛЬНИХ ГРУП РЕАКЦІЇ ПРИЄДНАННЯ. ГІДРОБОРУВАННЯ
Сучасні методи органічного синтезу


Слайд 2Гідроборування за участі борану
Загальні положення
У більшості випадків реакція йде швидко і

кількісно.
Спостерігається син-приєднання, імовірно через чотиричленний перехідний стан.
Реакція йде регіо- та стереоселективно – атом бору приєднується за менш стерично утрудненим положенням.
За звичайних температур не спостерігаються перегрупування.
За умови контролю стехіометрії, у молекулі алкену можуть бути присутні навіть групи, що реагують з бораном.

1 : 1

2 : 1

3 : 1

Стехіометрія


Слайд 3Гідроборування за участі борану
Регіоселективність
Монозаміщені алкени (крім (гете-ро)ароматичних) – селективність >90%.
1,1-Дизаміщені та

тризаміщені алкени – селективність >98%.
1,2-Дизаміщені алкени – селектив-ність практично відсутня.
1,3-Дієни – проблема конкуренції 1,2- та 1,4-заміщення.
Термінальні алкіни – проблема утворення 1,1-диборанільних похідних.
Дизаміщені алкіни – селективність практично відсутня

Стереоселективність

Завжди син-приєднання.
Приєднання з менш стерично утрудненого боку, проте селективність висока лише у випадку значних стеричних перешкод.


Слайд 4Підвищення селективності: похідні борану
9-BBN: 9-BoraBicycloNonane
(Sia)2BH: Di(Sec-IsoAmyl)Borane, Disiamylborane
ThexylBH2: Tert-HexylBorane, thexylborane


Слайд 5Підвищення селективності: похідні борану


Слайд 6Енантіоселективне гідроборування
Ipc: IsoPinoCampheyl
Реагент має порівняно низьку реакційну здатність (ефективний лише для

дизаміщених алкенів)
Висока енантіоселектив-ність спостерігається для цис-1,2-дизаміщених алке-нів, особливо циклічних
(+)-(ipc)2BH одержують з (S)-α-пінену – дає (R)-ізо-мер спирту
(–)-(ipc)2BH одержують з (R)-α-пінену – дає (S)-ізо-мер спирту

Слайд 7Гідратація алкенів
Гідроборування-окиснення
Приєднання проти Марковнікова
Гідроборування – син-приєданння
Окиснення – збереження конфігурації


Слайд 8Гідратація алкенів
Оксимеркурування-відновлення
Приєднання за Марковніковим
Меркурування – анти-приєданння
Відновлення – нестереоспецифічне


Слайд 9Інші реакції боранів
Введення інших функціональних груп (крім гідроксилу)


Слайд 10Інші реакції боранів
KCN
(CF3CO)2O
H2O2
Cl2CHOMe,
t-BuOK
H2O2
Карбонілювання



Слайд 11Йодолактонізація


Слайд 12Задача 1: Вуглеводень Х
Whitlock, H. W., J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 3412.


Слайд 13Задача 2: Thromboxane A2 model
Bhagwat, S. S.; Hamann, P. R.; Still,

W. C. Tetrahedron Lett., 1985, 26, 1955.

Обратная связь

Если не удалось найти и скачать презентацию, Вы можете заказать его на нашем сайте. Мы постараемся найти нужный Вам материал и отправим по электронной почте. Не стесняйтесь обращаться к нам, если у вас возникли вопросы или пожелания:

Email: Нажмите что бы посмотреть 

Что такое ThePresentation.ru?

Это сайт презентаций, докладов, проектов, шаблонов в формате PowerPoint. Мы помогаем школьникам, студентам, учителям, преподавателям хранить и обмениваться учебными материалами с другими пользователями.


Для правообладателей

Яндекс.Метрика