Слайд 1Магнетронно-лазерное осаждение диэлектрических покрытий
с наноразмерными металлическими частицами
Материал к лабораторному практикуму
Слайд 2Наночастицы в твердотельных матрицах
Наночастицы в матрицах:
- Si в SiO2
- Ge и
SiGe в матрице Si1-xGexO2 (x=0-1)
- Si в Al2O3
Ag и Au в аморфном и поликристаллическом Si, GaAs, CdTe и CuInSe2
Применение
- светоизлучающие устройства в видимой и ИК области
повышение эффективности генерации фототока в тонкоплёночных солнечных элементах
сенсорика в химии, биологии и медицине
Cпособы получения
- осаждение нестехиометричных слоев с последующим отжигом
метод ионной имплантации с последующим отжигом
Ag и Au в Si для тонкоплёночных солнечных элементах
Слайд 3Поверхностный плазмонный резонанс (ППР)
Под действием переменного электрического поля светового луча электроны
проводимости смещаются и, если размеры частицы меньше длины волны излучения, то образуется диполь (поверхностный плазмон), колеблющийся с частотой воздействующего электрического поля.
Если частота падающего света совпадает с собственной частотой колебаний электронов проводимости вблизи поверхности частицы, то наблюдается резонансное поглощение и рассеяние света, называемое ППР.
Слайд 4Наночастицы Ag
Наночастицы Ag могут быть использованы для модификации традиционных и
создания новых материалов, покрытий, дезинфицирующих и моющих средств (в том числе зубных и чистящих паст, стиральных порошков, мыла), косметики.
Коллоидное серебро является безопасным и самым мощным для организма человека натуральным антисептиком, подавляющим более 700 видов болезнетворных микроорганизмов, среди которых стафилококки, стрептококки, бактерии дизентерии, брюшного тифа и др.
Слайд 5Принцип лазерно-плазменного осаждения.
Стадии осаждения:
1-эрозия материала мишени и образование плазмы. 2-
расширение (разлет) плазмы. 3- осаждение частиц эрозионного факела на подложку. 4- рост пленки.
Диапазон плотности мощности от 10*7 до 10*10 Вт/см2. Типичные значения параметров плазмы для этого диапазона: температура (0,4–1,5) эВ, электронная плотность (10*14–10*18)см-3, скорость разлета до (0,1–1) км/с.
Слайд 6Лазер LS-2134D. Частотный двухимпульсный лазер на АИГ:Nd3 с модуляцией добротности и
длинной волны 1064 нм и 532 нм.
Параметры лазера
Энергия импульса накачки <= 30 Дж
Энергия импульса излучения: 1064 нм >= 200, 532 нм>= 110 мДж
Частота повторения импульсов 1-10 Гц
Длительность импульса (по уровню 0,5) <= 12 нс
Диаметр пучка лазерного излучения <= 6,3 мм
Поляризация: Линейная
Слайд 7Сканер лазерного излучения
В секции «Moveto» задаются координаты граничных условий начала и
конца сканирования. Границы устанавливаются в соответствии с размером мишени.
Слайд 8Фотографии эрозионного факела
(а – 10*-3 Па, б – 10*2 Па).
Участок
спектра лазерной плазмы Ti.
Слайд 9Управление свойствами лазерной плазмы
Влияние задержки между импульсами при двухимпульсном режиме генерации
Слайд 10Управление свойствами лазерной плазмы.
(ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ ИНТЕНСИВНОСТИ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ ПЛАЗМЫ)
Слайд 11Магнетронное осаждение
Осаждение происходит из атомных и молекулярных потоков
Пленочные покрытия в электронике
и микроэлектронике (металлизация, контактные структуры, ЖК-индикаторы, диэлектрические и защитные покрытия),
оптике (интерференционные фильтры и зеркала, просветление, антибликовые и защитные покрытия),
архитектуре и строительстве (декоративные и теплосберегающие покрытия),
машиностроении (упрочняющие, защитные и трибологические покрытия).
Слайд 12Прозрачные декоративные
покрытия
Слайд 14Участок спектра магнетронного разряда
Слайд 15Неустойчивость процессов магнетронного осаждения пленок химических соединений.
Точка М1 есть состояние неустойчивого
равновесия.
Отключение обратной связи приводит к самопроизвольному переходу системы в одно из устойчивых состояний: в точку М2 или в точку М3.
1, 3 и 4 –относительная интенсивность элемента материала мишени, 2 - элемента реактивного газа для различных скоростей откачки.
Слайд 16Алгоритмы оптического управления расходом реактивного газа g
при осаждении пленок оксидов
(например, TiO2), нитридов и др.
IM– интенсивность линии материала мишени (TiI)
IR –интенсивность элемента (линии, полосы) реактивного газа (OI)
IAr – интенсивность аргона (ArI).
Слайд 17Системы оптического управления расходами рабочих газов
Слайд 18СИСТЕМА УПРАВЛЕНИЯ РАСХОДОМ ГАЗОВ И КОНТРОЛЯ ГАЗОВОЙ СРЕДЫ
PPC 1000
Слайд 19Технические данные системы
Датчики системы: спектрометр S100 (рабочий спектральный диапазон от 200
до 1100 нм, спектральное разрешение не хуже 1,0 нм, время регистрации спектра от 7 мс), а также оптические датчики, вакуумметры (датчики давления), датчики напряжения и тока.
Исполнительные устройства: натекатели, клапана, управляющие входы источников питания.
Программа компьютера системы позволяет:
реализовать одно- и многоканальные алгоритмы оптического управления;
выводить спектр излучения на экран монитора, формировать управляющие, контрольные и др. сигналы путем выбора участков спектра;
контролировать наличие примесей (воздуха, паров масла, паров воды) с чувствительностью 10-4 - 10-5 Па.
Слайд 22Окно «Спектр».Установка спектральных участков для управления расходом реактивного газа
Слайд 23Комбинированное магнетронно-лазерное осаждение
Расширить возможности вакуумных технологий можно путем их совмещения.
Совмещение магнетронного
распыления и эрозионного лазерного осаждения - это формирование покрытий одновременно с помощью двух плазменных потоков, которые существенно отличаются:
по энергетике и плотности частиц,
по временным характеристикам воздействия на подложку,
по возможности осаждения покрытий с нано- и микроразмерными включениями.
Слайд 24ИЗВЕСТНЫЕ ПРИМЕНЕНИЯ МАГНЕТРОННО-ЛАЗЕРНОГО ОСАЖДЕНИЯ
металлокерамические структуры типа Ti-TixCy, пленки SiCx, TiC, TiCN,
алмазоподобные углеродные пленки.
Voevodin A.A., Hu J.J., Fitz T.A., Zabinski J.S. // Surf. Coat. Technol. – 2001. – 146‑147. – P.351.
Voevodin A.A., Fitz T.A., Hu J.J., Zabinski J.S. // J. Vac. Sci. Technol. A. – 2002. – 20. – P.1434.
Jones J.G., Voevodin A.A. // Surf. Coat. Technol. – 2004. – 184. – P.1.
Jelinek M., Kocourek T., Zemek J., Novotný M., Kadlec J. // Appl. Phys. A. – 2008. – 93. – P.633.
Нанокомпозитные покрытия YSZ (ZrO2:Y2O3) с Ag и Mo для улучшения механических свойств.
Muratore C., Voevodin A.A. // Surf. Coat. Technol. – 2005. – 200 – P.1549- 1554.
Слайд 25Схема реализации методики:
1 – подложка, 2 – лазерная мишень, 3 –
магнетрон, 5 и 6 – лазерная и магнетронная плазма, 7 – лазерный луч, 8 и 9 – линза и устройство сканирования, 10 – натекатели аргона и кислорода, 11 – спектрометр системы управления расходом кислорода
- Геометрия : X = 40, Y = 70 мм, φ = 25о.
- Магнетрон 160 Вт, катод – 5 см.
- Двухимпульсный режим частотой 2 Гц и задержкой импульсов 0,4 мкс.
- W на мишени 9х10*8 Вт/см2.
- Область сканирования 1х1 см2.
- Давление газовой смеси 0,8 Па.
- Время осаждения 27 мин.
- Расход О2 управлялся по алгоритму (IО / ITi) =const.
Методика комбинированного осаждения металлических наночастиц в матрице TiO2
Слайд 26Влияние лазерной плазмы на магнетронный разряд.
Осциллограммы тока и напряжения магнетронного
разряда при однократном воздействии лазерного излучения (а) и в частотном режиме генерации (б).
( Частота 5 Гц, W=3 ГВт/см2 )
Слайд 27Участок спектра магнетронного разряда (1), лазерной (2) и комбинированной плазмы (3).
(Ar 0,5 Па, плотность мощности 5,8 ГВт/см2).
Iкомб./Iлаз.+Iмагн.: Ar (2 – 4), TiI(1,5 – 2,5), TiII(1,2 – 1,6)
Слайд 28Возникновение несамостоятельного магнетронного разряда в парах материала катода
Осциллограммы тока (1) и
напряжения (2) магнетрона, свечения лазерной плазмы (3) при воздействии на катод магнетрона лазерного импульса 5,2 ГВт/см2 . Остаточная атмосфера, p = 0,001 Па.
Напряжение и ток разряда соответствуют давлению аргона 0,5 Па.
Слайд 29Средняя плотность частиц размером (100 – 300)нм - 25 частиц на
100 мкм2
Средняя плотность частиц размером (1 – 3)мкм - 6 частиц на 100 мкм2
Толщина 200 – 250 нм. Скорость осаждения 7,5–9,2 нм/мин
РЭМ изображение поверхности пленки, полученной комбинированным осаждением TiO2 + Ti
Слайд 30Рентгеновский спектр структуры TiO2 + Ti на Si подложке
Слайд 31пленка TiO2 + Ti
пленка Ti
пленка TiO2
3D АСМ изображение поверхности пленок
Слайд 32АСМ изображение поверхности пленки TiO2 + Ti
Ti - Размеры частиц составляют от
20 до 200 нм с поверхностной плотностью около 90–120 частиц на 1 мкм2. Максимальная концентрация металлических частиц соответствует размерам в интервале 50–100 нм. Толщина 50 - 60 нм, скорость осаждения 2,0 нм/мин
TiО2 + Ti - преобладающий размер частиц в интервале 50-150 нм с поверхностной плотностью 10-15 мкм2. Максимум распределения по размерам 50-80 нм. Толщина 230 – 260 нм. Скорость осаждения 9,6 нм/мин.
Рельеф поверхности пленки TiO2 + Ti по линии на изображении
мкм
нм
Слайд 333D АСМ изображение поверхности пленок с царапиной
Определение толщины
Слайд 34Оптические характеристики
1 - коэффициент отражения
2 - коэффициент пропускания
3 - коэффициент
поглощения
Ti
нм
%
%
%
TiO2+Ti
TiO2
Слайд 353D АСМ изображения поверхностей пленки Ag, полученной лазерной эрозией (а) и
пленки TiO2 + Ag , полученной комбинированным способом (б). Подложка Si
Слайд 36Сравнительные оптические характеристики пленок
TiO2 + Ti и TiO2 + Ag
Спектры пропускания
(1) и поглощения (2) для пленки TiO2 + Ag.
Спектры пропускания (3) и поглощения (4) для пленки TiO2 + Ti.
Слайд 37Сравнительные оптические характеристики пленок
TiO2 + Ti и TiO2 + Ag
Спектры пропускания
(1) и поглощения (2) для пленки TiO2 + Ag.
Спектры пропускания (3) и поглощения (4) для пленки TiO2 + Ti.
Слайд 38РЭМ изображение участка поверхности пленки TiO2 + Ag на Si подложке.
______________________
Элементный
состав поверхности по линии на РЭМ изображении.
______ Si
______ Ag
______ O
______ Ti
Состав (в Вес.%) определен методом рентгеноспектрального микроанализа
Слайд 39Лазерное формирование коллоидных растворов наночастиц Ag
1 –лазерное излучение;
2 –зеркало;
3
– фокусирующая линза;
4– кювета с жидкой средой внедрения;
5- металлическая мишень (Ag);
6- эрозионный поток материала мишени