ИСПМ им. Н.С.Ениколопова РАН
КАФЕДРА ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МИТХТ
Курс «СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ-СПЕЦГЛАВЫ»
Лекция 1. ТЕРМОДИНАМИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
- Главная
- Разное
- Дизайн
- Бизнес и предпринимательство
- Аналитика
- Образование
- Развлечения
- Красота и здоровье
- Финансы
- Государство
- Путешествия
- Спорт
- Недвижимость
- Армия
- Графика
- Культурология
- Еда и кулинария
- Лингвистика
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Маркетинг
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Термодинамика полимеризации презентация
Содержание
- 3. Мономер ---> полимер
- 4. Способность соединений с кратными связями к полимеризации. Изменение свободной энергии при полимеризации:
- 5. Изменение энтропии при полимеризации для разных мономеров
- 6. Теплота полимеризации мономеров 1
- 7. Теплота полимеризации мономеров 2
- 8. Теплота полимеризации мономеров 3
- 9. Предельная температура полимеризации: термодинамический подход
- 10. Предельная температура полимеризации: кинетический подход
- 12. Изменение химического потенциала при полимеризации Решаемые
- 13. Равновесие процессов полимеризации и деполимеризации. Максимальная скорость полимеризации
- 14. Методы определения предельной
- 15. Предельная температура полимеризации некоторых мономеров
- 16. 1.Резонансная стабилизация звена; 2.Сопряжение и
- 17. Влияние сопряжения в мономере
- 18. Наличие альфа-заместителя при двойной связи: Альфа-
- 19. Мезомерный эффект +М; -М : поляризация двойной
- 21. Полимеризация пиридина в присутствии ZnCl2 Влияние комплексообразования мономера
- 22. Влияние сольватации мономера и полимера на теплоту
- 23. Влияние кристаллизации полимера на возможность протекания
- 24. Влияние давления на предельную температуру полимеризации Предельная
- 25. полимеризуются напряженные циклические мономеры с количеством
- 26. Влияние энтальпии полимеризации на скорость полимеризации
План лекции Способность соединений с кратными связями к полимеризации; Предельная температура и предельная концентрация
Слайд 1 Кузнецов Александр Алексеевич
Московский технологический университет
ИСПМ им. Н.С.Ениколопова РАН
ИСПМ им. Н.С.Ениколопова РАН
Слайд 2 План лекции
Способность соединений с
кратными связями
к полимеризации;
Предельная температура и предельная концентрация мономера;
Факторы, влияющие на ΔН и ΔS (сопряжение, стерические эффекты, сольватация, комплексообразование, фазовые превращения );
Разные сочетания ΔН и ΔS;
Полимеризация циклических мономеров.
к полимеризации;
Предельная температура и предельная концентрация мономера;
Факторы, влияющие на ΔН и ΔS (сопряжение, стерические эффекты, сольватация, комплексообразование, фазовые превращения );
Разные сочетания ΔН и ΔS;
Полимеризация циклических мономеров.
Слайд 3
Мономер ---> полимер ΔG
Мономер ? полимер ΔG>0 Полимеризация невозможна
Мономер ?---> полимер ΔG=0
Термодинамические условия, необходимые для образования
полимера из мономера
Свободная энергия вещества
Предельная температура
Полимеризации Тпр
Слайд 4Способность соединений с кратными связями к полимеризации. Изменение свободной энергии при
полимеризации:
Слайд 11
Рост цепи
Деполимеризация
Уравнение Аррениуса
Теория активированного комплекса
Предельная температура полимеризации: кинетический подход
Слайд 12Изменение химического потенциала при полимеризации
Решаемые задачи:
1) определение возможности проведения
полимеризации;
2) Поиск условий, позволяющих сдвинуть равновесие.
2) Поиск условий, позволяющих сдвинуть равновесие.
Слайд 14
Методы определения предельной температуры: кинетический подход
Tпр может быть определена экспериментально по
резкому снижению скорости полимеризации при проведении экспериментов при разной температуре
Слайд 16
1.Резонансная стабилизация звена;
2.Сопряжение и сверхсопряжение;
3. Стерические напряжения
4. Водородная связь и сольватация
20,9-41,8 кДж/моль
Факторы влияющие на теплоту полимеризации
∆H= – 54,3 кДж/моль
∆H= 0 кДж/моль, Тпр= –310С
(-CH2-CH2-O-)n
(-CH2-CH(CH3)-O-)n
–(29,3-35,1) кДж/моль и Tпр.=61ºC.
α -метилстирол
∆H = ∆Hгидр + ∆Hэ, ∆Hэ
Для этилена:
∆Hгидр= –136,8 кДж/моль,
∆Hэ= 43,5 кДж/моль,
∆H= –93,3 кДж/моль
Определение вклада сопряжения в мономере:
гидрирование
20,9-41,8 кДж/моль
Слайд 18Наличие альфа-заместителя при двойной связи:
Альфа- алкил
Влияние структурных факторов на
тепловой эффект
Слайд 19Мезомерный эффект +М; -М :
поляризация двойной связи в п-замещенных стиролах
Индуктивный эффект:
понижение теплоты полимеризации за счет более сильной связи в мономере
Влияние структурных факторов на тепловой эффект
Слайд 22Влияние сольватации мономера и полимера на теплоту полимеризации: снижение теплоты полимеризации
за счет более сильной сольватации мономера
Слайд 23Влияние кристаллизации полимера на возможность протекания
полимеризации
полиоксиметилен –
высококристаллический
полимер
Альфа –метилстирол: атактический :
изотактический :
Кристаллизация полимера способствует полимеризации
Выделение полимера в новую фазу также может смещать равновесие ;
Слайд 24Влияние давления на предельную температуру полимеризации
Предельная температура возрастает примерно на 7°С
при увеличении давления на 100 МПа
Слайд 25
полимеризуются напряженные циклические мономеры с
количеством атомов в цикле 3,4,5, 7
Не полимеризуются
с количеством атомов 6.
Полимеризация циклических мономеров
Слайд 27
ЧТО ЧИТАТЬ ПО ТЕМЕ :
Ал.Ал.Берлин,С.А.Вольфсон, Н.С.Ениколопян,
«Кинетика полимеризационных процессов», М.,Химия,1978, 320 с.;
2.Дж.Савада , «Термодинамика полимеризации»
3. Ал.Ал.Берлин,С.А.Вольфсон, «Кинетический метод в синтезе полимеров,
М.Химия,1973,344 с.
Ал.Ал.Берлин,С.А.Вольфсон, Н.С.Ениколопян,
«Кинетика полимеризационных процессов», М.,Химия,1978, 320 с.;
2.Дж.Савада , «Термодинамика полимеризации»
3. Ал.Ал.Берлин,С.А.Вольфсон, «Кинетический метод в синтезе полимеров,
М.Химия,1973,344 с.
