Слайд 1ПСПбГМУ им. акад. И.П.Павлова
кафедра общей и биоорганической химии
дисцисплина
«ХИМИЯ»
12 лекций
Равновесия
в водных растворах
Слайд 2Лекция № 1
Основы
химической термодинамики и кинетики химических реакций
Слайд 3Понятие о химической термодинамике
Термодинамика – наука, изучающая взаимные превращения различных
видов энергии
Химическая термодинамика – это раздел физической химии, изучающий превращения различных видов энергии в химических процессах
Слайд 4Биоэнергетика изучает превращение энергии в биосистемах
Энергия окисления пищевых продуктов, идет
на поддержание температуры тела и совершение различных видов биологической работы
Переход энергии в биосистеме в теплоту и работу осуществляется через образование промежуточных продуктов.
Калорийность – энергия, выделяемая при полном окислении 1г питательных веществ
Слайд 6
Энергия солнечного излучения преобразуется в энергию химических связей
молекулы глюкозы, АТФ и других молекул
6Н2О + 6 СО2 = С6Н12О6 + 6О2
Слайд 740 ккал
Еда, 30 мин
30 ккал
Ходьба, 10 мин
110 ккал
Работа, 1 час
70 ккал
Спуск,
5 мин
180 ккал
Подъем, 10 мин
350 ккал
За рулем 2 ч
580 ккал
Сон, 8 ч
250 ккал
Мытье окон, 1ч
560 ккал
Уборка, 2 ч
270 ккал
Глажение, 1 ч
Слайд 8Задача
Потребность в энергии у студентов составляет 11732 кДж в сутки. Можно
ли рекомендовать студенту следующий рацион питания:
белки – 97 г,
углеводы – 378 г,
жиры – 103 г.
калорийность рациона:
Углеводов = 16,7 кДж/г
Жиров = 37,7 кДж/г
Белков = 16,7 кДж/г
Слайд 9Термодинамическая система
это тело или группа тел, отделенные от окружающей среды
реальной или воображаемой поверхностью раздела.
Однородная часть системы с одинаковыми химическими и термодинамическими свойствами, отделенная от других частей видимой поверхностью раздела, называется фазой.
Системы, состоящие только из одной фазы, называются гомогенными (однородными).
Системы, содержащие две или большее количество фаз, называются гетерогенными (неоднородными).
Слайд 10Термодинамические параметры
общие
Функции состояния
основные
давление (Р)
температура (Т)
объем (V)
измеряемые
Измеряются абсолютные значения
внутренняя энергия(E)
энтальпия (Н)
энтропия (S)
свободная энергия Гиббса (G)
неизмеряемые
Измеряются ∆H, ∆E, ∆G, ∆S
Слайд 11Первый закон термодинамики
Подведенное к системе тепло идет на увеличение внутренней энергии
системы и на совершение внешней работы
Q = ∆Е + А
В изолированной системе сумма всех видов энергии есть величина постоянная
∆Е = 0 (в изолированной системе)
Слайд 12 Внутренняя энергия Е – сумма всех видов энергии частиц, составляющих
систему.
Энтальпия Н – теплосодержание системы.
Q = ∆Е + А
∆Н = ∆E + P∆V
Qр = ∆Н
Слайд 13 Основной закон термохимии – закон Гесса.
Тепловой эффект реакции не зависит
от пути протекания реакции, а определяется только исходным и конечным состоянием системы
∆Н < 0 - экзотермическая реакция
∆Н> 0 - эндотермическая реакция
Слайд 14Энтропия S – мера хаотичности, беспорядка
Второй закон термодинамики:
В изолированных
системах энтропия самопроизвольно протекающего процесса возрастает
∆ S > 0
Sт < Sж < Sгаз
Слайд 15Энергия Гиббса G
Изобарно-изотермический потенциал – максимальная полезная работа, совершаемая системой
при постоянных давлении и температуре.
∆G = ∆H - T ∆S
Слайд 16Критерии самопроизвольности процесса
∆Н< 0 - энтальпийный фактор
∆S> 0 – энтропийный фактор
∆G
0 – универсальный критерий
∆G= 0 – термодинамическое равновесие
Слайд 17Термодинамическое равновесное состояние – постоянство свойств системы во времени, потоки вещества
и энергии отсутствуют.
Стационарное состояние - постоянство свойств системы во времени, которое поддерживается обменом веществом, энергией, информацией с окружающей средой (гомеостаз)
Слайд 18Факторы, определяющие ход процесса
Слайд 19Сопряженные реакции
Глюкоза+Фруктоза=Сахароза+Н2О +20,9кДж/моль,
Эндергонический процесс ∆G > 0 ведомая
реакция
АTФ + Н2О = AДФ + Н3РО4 -30,4кДж/моль,
Экзергонический процесс ∆G< 0 ведущая реакция
Суммарное уравнение
АТФ + Глюкоза + Фруктоза = Сахароза + AДФ+ Н3РО4
-9,5кДж/моль ∆G< 0
Слайд 20 Кинетика – учение о скоростях и механизмах химических реакций.
Слайд 21Скорость реакции
число элементарных актов реакции, происходящих в единицу времени в единице
объема (в случае гомогенной реакции) или на единице поверхности раздела фаз (в случае гетерогенной реакции).
Слайд 22Обратимые реакции
протекают одновременно в прямую и обратную стороны
Необратимые реакции -
протекают
в одну сторону
до полного израсходования исходных
продуктов
Слайд 23 С уменьшением концентраций исходных веществ скорость прямой реакции уменьшается,
а обратной - возрастает.
Кинетическое равновесие: ν1 = ν2
Слайд 24Скорость химической реакции зависит от
- природы реагирующих веществ;
- концентрации;
- температуры;
-
давления (для газов);
- катализатора;
- площади соприкосновения в гетерогенных реакциях.
Слайд 25Влияние концентрации
Закон Гульдберга и Вааге (1867)
mA+nB=dD
,
где: k – константа скорости реакции;
– скорость реакции , моль/л*с;
С – молярные концентрации исходных веществ А и В (моль/л);
m и n – стехиометрические коэффициенты
Слайд 26для гетерогенной реакции
Горение угля С + О2 = СО2
ν
= k[O2]
Константа скорости реакции (k) численно равна скорости реакции, когда концентрации реагирующих веществ равны единице (1 моль/л),
Слайд 28Влияние температуры.
С увеличением Т скорость любой реакции возрастает
Правило Вант – Гоффа
При
повышении температуры на каждые
скорость реакции увеличивается в 2 – 4 раза
где: и – конечная и начальная температуры;
– температурный коэффициент реакции;
и – скорости реакции при и
Слайд 29Влияние катализатора
Катализаторы - вещества, влияющие на скорость протекания термодинамически возможных
химических реакций, но остающиеся неизменными в результате этих реакций
Вещества, увеличивающие скорость протекания процесса, называют положительными катализаторами, а уменьшающие – отрицательными катализаторами (ингибиторами)
Слайд 30Механизм действия катализатора
Энергия активации
: А + В =
АВ
А + К = АК
АК + В = АВ + К
Слайд 32Механизм действия катализатора
Энергия активации
Еакт ν1
ν2 К1 К2
Катализатор в равной степени изменяет
скорости и константы скоростей
прямой и обратной реакции
Слайд 34Особенности ферментов как биокатализаторов
Высокая эффективность действия;
Избирательность (селективность);
Высокая чувствительность к условиям среды
(t, pH и др.);
Сложное строение (белковые структуры).
Слайд 36Кинетические параметры:
ν, k, Кравн.
Константа скорости реакции (k) зависит
от:
природы реагирующих веществ;
температуры;
катализатора (Еакт.)
Слайд 37Уравнение Аррениуса.
где: k – константа скорости реакции;
R
– универсальная газовая постоянная (8,31 Дж/моль.К);
Т – абсолютная температура Кельвина(К);
Еакт – энергия активации (Дж/моль)
А – предэкспоненциальный коэффициент, учитывающий вероятность и число столкновений;
е – основание натурального логарифма.
Слайд 38Константа равновесия
В условиях равновесия для любого обратимого гомогенного
процесса
mA + nB pC + qD
Константа равновесия зависит от:
природы реагирующих веществ;
температуры.
Слайд 39
природа реагирующих веществ;
температура;
Кравн.
k
- катализатор;
концентрация;
- давление (для газов);
V
Слайд 40
Принцип Ле - Шателье
Равновесие в системе всегда
смещается в сторону того процесса, протекание которого уменьшает эффект внешнего воздействия на систему.
На смещение влияют:
температура
концентрация
давление (для газов)
! Принцип Ле-Шателье не говорит об изменении скоростей, констант скоростей и константы равновесия !
Слайд 41Термодинамика химического равновесия
связь Кравн. со свободной энергией Гиббса:
самопроизвольный процесс
термодинамическое равновесие
реакция не протекает
Слайд 42СПАСИБО ЗА ВНИМАНИЕ
ПОЗДРАВЛЯЮ С ПОСТУПЛЕНИЕМ В ПСПБГМУ