- Главная
- Разное
- Дизайн
- Бизнес и предпринимательство
- Аналитика
- Образование
- Развлечения
- Красота и здоровье
- Финансы
- Государство
- Путешествия
- Спорт
- Недвижимость
- Армия
- Графика
- Культурология
- Еда и кулинария
- Лингвистика
- Английский язык
- Астрономия
- Алгебра
- Биология
- География
- Детские презентации
- Информатика
- История
- Литература
- Маркетинг
- Математика
- Медицина
- Менеджмент
- Музыка
- МХК
- Немецкий язык
- ОБЖ
- Обществознание
- Окружающий мир
- Педагогика
- Русский язык
- Технология
- Физика
- Философия
- Химия
- Шаблоны, картинки для презентаций
- Экология
- Экономика
- Юриспруденция
Лекция № 7. Конкурентные реакции у насыщенного атома презентация
Содержание
- 1. Лекция № 7. Конкурентные реакции у насыщенного атома
- 2. План 7.1.Реакции нуклеофиль-ного замещения (SN) 7.2.Реакции элиминиро-вания (Е)
- 3. К конкурентным реакциям у насыщенного атома углерода
- 4. Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода представляет
- 5. По типу реакций SN и Е протекают многие биологические реакции (алкилирование, дегидратация)
- 6. Конкурентные реакции SN и Е протекают
- 7. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода характерно для алкилгалогенидов, спиртов, тиолов, аминов
- 8. Реакции нуклеофильного замещения SN
- 9. Введение в насыщенный углеводородный скелет молекулы электроноакцепторной
- 10. Реакционные центры
- 11. В таких соединениях атом углерода связан σ-связью
- 12. Схема реакции SN
- 13. Реакция возможна, т.е. протекает вправо, когда уходящая
- 14. Механизм реакции SN
- 16. Нуклеофильная частица Y- атакует атом углерода с
- 17. Реакция бимолекулярная, скорость реакции зависит от концентрации
- 18. Образование молочной кислоты протекает по механизму SN
- 19. Механизм реакции
- 21. Протекание реакции нуклеофильного замещения приводит к «обращению»
- 23. Нуклеофильное замещение в спиртах, тиолах и аминах
- 29. В живых организмах хорошо уходящие группы –
- 30. В сложной структуре биологически активных молекул всегда
- 31. Многие реакции, происходящие в клетках растений и
- 32. Биосинтез S-аденозилметионина
- 33. S-аденозилметионин (SAM) (Продукт реакции SN Трифосфат ион Уходящая группа
- 34. SAM является донором метильной группы и
- 35. SAM Никотинамид Биологическое метилирование никотинамида (субстрат) (нуклеофил)
- 36. S-аденозилгомоцистеин уходящая
- 37. Биологическое ацилирование – пример SN реакции
- 38. Замещенный ацилфосфат Дифосфат ион
- 39. Примеры реакций SN у sр3 гибридного атома углерода (in vitro)
- 41. 7.2. Реакции элиминирования (Е) Реакция элиминирования заключается
- 42. α-элиминирование – отщепление двух атомов или групп
- 43. β-элиминирование – отщепление двух атомов или групп
- 44. Схема реакции Е
- 45. Механизм реакции элиминирования
- 46. Одной из реакций элиминирования, имеющих биологическое значение – является реакция дегидратации (отщепление воды)
- 47. Механизм реакции 1 стадия
- 48. 2 стадия
- 49. 3 стадия
- 50. Правило Зайцева: в реакциях дегидратации и дегидрогалогенирования водород отщепляется от наименее гидрогенизированного атома углерода
- 52. Дегидратация характерна для соединений живой природы, содержащих гидроксильную группу и СН-кислотный центр
- 53. Классический пример – дегидратация яблочной кислоты. Реакция
- 54. Дегидратация яблочной кислоты in vivo
- 55. Благодарим за внимание !
План
7.1.Реакции нуклеофиль-ного замещения (SN) 7.2.Реакции элиминиро-вания (Е)
Слайд 3К конкурентным реакциям у насыщенного атома углерода относятся реакции нуклеофильного замещения
и элиминирования
7.1.Реакции нуклеофильного замещения (SN)
Слайд 4Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода представляет собой одну из наиболее
важных в синтетическом плане органических реакций и широко используется для синтеза биологически активных веществ
Слайд 7Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода характерно для алкилгалогенидов, спиртов, тиолов,
аминов
Слайд 9Введение в насыщенный углеводородный скелет молекулы электроноакцепторной группировки Х приводит к
перераспределению электронной плотности в молекуле и появлению новых реакционных центров
Слайд 11В таких соединениях атом углерода связан σ-связью с электроакцепторным атомом (Нal,
О, N, S) и вследствие большей электроотрицательности гетероатома связь С - Х поляризована. Атом углерода становится электронодефицитным (электрофильным) и может подвергаться атаке нуклеофилом
Слайд 13Реакция возможна, т.е. протекает вправо, когда уходящая группа (Х-) более стабильна,
чем нуклеофил, т.е. имеет меньшую энергию по сравнению с атакующим нуклеофилом
Слайд 16Нуклеофильная частица Y- атакует атом углерода с наиболее выгодной стороны (противоположной
уходящей группе «атака с тыла»). Разрыв старой связи С—Х и образование новой С—Y происходит синхронно, т.е. образуется переходное состояние (в этой стадии принимают участие две молекулы – реагент и субстрат)
Слайд 17Реакция бимолекулярная, скорость реакции зависит от концентрации обоих реагентов. Переходное состояние
соответствует максимуму на энергетической кривой
Слайд 21Протекание реакции нуклеофильного замещения приводит к «обращению» конфигурации атома углерода (т.е.
происходит изменение положения заместителей в пространстве)
Слайд 23Нуклеофильное замещение в спиртах, тиолах и аминах протекает аналогично, но эти
соединения содержат довольно трудноуходящие группы (ОН—, SH—, NН2—) и данные реакции протекают, как правило, в условиях кислотного катализа, при этом трудноуходящая группа превращается в легкоуходящую ХН
Слайд 29В живых организмах хорошо уходящие группы – стабильные фосфат, дифосфат и
трифосфат ионы, в которых отрицательный заряд делокализуется на многих атомах кислорода
Слайд 30В сложной структуре биологически активных молекул всегда возникает вопрос, какой атом
углерода субстрата будет атакован нуклеофилом. В первую очередь будет атакован тот атом углерода, который связан с лучшей уходящей группой
Слайд 31Многие реакции, происходящие в клетках растений и животных осуществляются по типу
нуклеофильного замещения. Например, биосинтез S-аденозилметионина (SAM) из аминокислоты метионина (нуклеофил) и АТФ (субстрат)
Слайд 34 SAM является донором метильной группы и отвечает за биологические реакции
метилирования (метилирует природные азотистые нуклеофилы: коламин, норадреналин, никотинамид, участвует в биосинтезе антибиотика тетрациклина, витамина В12
Слайд 38Замещенный ацилфосфат
Дифосфат ион
уходящая группа
Ацилфосфаты играют важную роль in vivo в качестве переносчиков ацильных групп
Слайд 417.2. Реакции элиминирования (Е)
Реакция элиминирования заключается в отщеплении двух атомов или
групп, входящих в состав одной молекулы.
Различают α-, β- и γ-элиминирование
Различают α-, β- и γ-элиминирование
Слайд 42α-элиминирование – отщепление двух атомов или групп атомов происходит от одного
и того же атома углерода
Слайд 43β-элиминирование – отщепление двух атомов или групп атомов происходит от соседних
атомов углерода.
β-элиминирование наиболее распространенный тип элиминирования, протекающий в живых организмах и приводящий к образованию кратной связи
β-элиминирование наиболее распространенный тип элиминирования, протекающий в живых организмах и приводящий к образованию кратной связи
Слайд 46Одной из реакций элиминирования, имеющих биологическое значение – является реакция дегидратации
(отщепление воды)
Слайд 50Правило Зайцева: в реакциях дегидратации и дегидрогалогенирования водород отщепляется от наименее
гидрогенизированного атома углерода
Слайд 52Дегидратация характерна для соединений живой природы, содержащих гидроксильную группу и СН-кислотный
центр
Слайд 53Классический пример – дегидратация яблочной кислоты. Реакция специфична. Фермент фумараза способен
катализировать реакцию дегидратации только одного оптического изомера яблочной кислоты – L-яблочную кислоту
