Слайд 2Красная охра
природный пигмент, цвет придают соединения Fe (III).
Красные железоокисные пигменты получают
также прокаливанием желтых охр при высоких температурах.
Пигмент термически устойчив при нагревании до 1000°С и не меняет окраску.
Плохо растворяется в кислотах. Для растворения частицу пигмента нагревают в конц. HCl.
Раствор анализируют на Fe3+ (см. берлинскую лазурь).
Слайд 3Сурик свинцовый
смешанный оксид Рb (II) и Рb (IV) 2РbО·РbО2 хорошо растворяется
в кислотах при нагревании.
При взаимодействии с HCl образуется белый творожистый осадок РbСl2.
При T 600° сурик переходит в желтый PbO.
Микрохимическое определение сурика заключается в обнаружении в растворе иона Рb2+ (см. свинцовые белила).
Слайд 4Киноварь
природный минерал или искусственно получаемый сульфид ртути HgS
стойка по отношению к
кислотам и щелочам и растворяется только в царской водке (смесь одного объема конц. HNO3 с тремя объемами конц. НСl).
Слайд 5Красные пигменты
Свинцовый сурик Киноварь
Слайд 6Красные пигменты
Реальгар (природный минерал состава As4S4) с трудом растворяется в концентрированных
кислотах и щелочах.
Сурьмяная красная (искусственный пигмент состава Sb2S3) плохо растворима в кислотах.
Слайд 7Красные пигменты
Киноварь, реальгар, и сурьмяная красная, являясь сульфидами, под действием кислот
выделяют H2S, обнаруживаемый по запаху и с помощью микрохимических реакций (см. ультрамарин).
При прокаливании реальгар и киноварь возгоняются, а сурьмяная красная разлагается с образованием желтого Sb2O5. Между собой эти пигменты различаются катионами:
Для идентификации киновари необходимо установить присутствие иона Hg2+,
реальгара – иона As3+,
сурьмяной красной – иона Sb3+.
Слайд 8Красные пигменты
Для перевода в раствор:
киноварь растворяют в царской водке при нагревании,
сурьмяную красную – в концентрированной HCl при нагревании,
реальгар – в концентрированной HNO3.
Слайд 9Красные пигменты: обнаружение Hg2+
К капле раствора, содержащего Hg2+, прибавляют каплю смеси
конц. растворов NH4CNS и Co(NO3)2 – образуются темносиние кристаллы Co[Hg(CNS)4] в виде игл, призм, сростков.
При работе с малыми количествами вещества, каплю раствора выпаривают досуха, а затем смачивают реагентом.
Предел обнаружения 0,04 мкг Hg (II), предельное разбавление 1:25000.
Слайд 10Красные пигменты
Обнаружение As(V):
к капле раствора, содержащего As(V), добавляют каплю HNO3
и крупинку молибдата аммония – образуется желтый кристаллический осадок (NH4)3AsO4·12MoO3 в виде мелких кубов и октаэдров.
Предел обнаружения 0,2 мкг As (V), предельное разбавление 1:15000.
Обнаружение Sb (III):
В каплю исследуемого раствора вводят кристаллик KI и через некоторое время кристаллик CsCl – образуются оранжево-красные кристаллы Cs2SbI5.
Предел обнаружения 0,01 мкг Sb (III), предельное разбавление 1:100000.
Слайд 11Красный кадмий
твердый раствор сульфида и селенида кадмия CdS·n(CdSe) не растворяется в
разб. минеральных кислотах, а конц. растворяют пигмент с выделением H2S и H2Se. Чем больше в пигменте CdSe, тем более красный оттенок он приобретает
Сухую частицу испытывают на S2- (см. ультрамарин).
В растворе проводят обнаружение ионов Cd2+ и Se2-.
Слайд 12Красные пигменты
Обнаружение Cd2+:
в каплю нейтрального раствора помещают крупинку щавелевой кислоты
или оксалата аммония – образуется бесцветный кристаллический осадок оксалата кадмия CdC2O4·3H2O в виде призм и ромбов.
Предел обнаружения 0,35 мкг Cd2+, предельное разбавление 1:3000.
Обнаружение Se2-:
На фильтровальную бумагу помещают немного порошка тиомочевины, затем каплю исследуемого раствора – образуется оранжево-красный элементарный Se. Реакции мешают NO3-.
Предел обнаружения 0,05 мкг Se2-, предельное разбавление 1:1000000.
Слайд 13Элементарный Se
Медленная Аморфная
кристаллизация структура
Слайд 14Красный хром
основной хромат свинца РbСrО4·РbО меняет цвет от светлооранжевого до красного
в зависимости от дисперсности частиц: чем больше размер частиц, тем темнее цвет.
Термостоек до 600°.
В неорг. кислотах и конц. щелочах растворяется полностью, к действию разбавленных щелочей стоек.
После растворения в кислоте проводят обнаружение ионов Рb2+ (см. свинцовые белила) и Сг2О72-.
Слайд 15Обнаружение Сr2О72-
частицу пигмента растворяют в 30%-ной CH3COOH, в полученный раствор вводят
кристалл AgNO3 – образуются красно-оранжевые кристаллы дихромата серебра Ag2Cr2O7.
Реакции мешают большие количества Cl-. Предел обнаружения 0,025 мкг Сг2О72-, предельное разбавление 1:80000.
Ag2Cr2O7
Ag2CrO4
Слайд 17Глауконит
натуральный пигмент K+(Fe3+, Fe2+, Al, Mg)2х 3[Si3(Si,Al)O10]·[OH]2·H2O
при прокаливании меняет окраску на
красно-бурую,
растворяется в конц. HCl при нагревании.
Раствор анализируют на ионы Fe3+ (см. берлинскую лазурь).
Слайд 18Ярь-медянка
ацетаты меди различного химического состава и оттенков: зеленого, зелено-синего, голубого.
Хорошо
растворяется в разб. минеральных кислотах.
Щелочи образуют с ярь-медянкой Cu(OH)2 синего цвета.
Масла, смолы, протеины – зеленые соли жирных кислот, резинаты и протеинаты.
По составу многочисленные типы ярь-медянки можно разделить на две группы: основную и нейтральную (среднюю).
Нейтральная ярь-медянка Сu(СН3СОО)2·Н2O.
Слайд 19Малахит CuCO3·Cu(OH)2
под действием минеральных кислот вспенивается, выделяя CO2, что отличает его
от всех медных зеленых пигментов.
использовался целый ряд различных минералов меди:
атакамит и паратакамит CuCl2·Cu(OH)2
псевдомалахит Cu5(PO4)2(OH)4
хальконантронит Na2Cu(CO3)2·Н2O
калюметит Сu(ОН,Сl)2·Н2О
антлерит CuSO4·Cu(OH)2
боталлокит CuCl2·3Cu(OH)2·3H2O
герхардит Cu2(OH)3NO3
познякит Cu4SO4(OH)6·H2O
Слайд 20Медьсодержащие зеленые пигменты
Определение пигментов, содержащих медь, предполагает:
проведение микрохимических реакций на ион
Сu2+ (см. Синие пигменты),
на ионы Cl-, РО43-, SO42-.
Обнаружение Сl-: к капле азотнокислого раствора анализируемого пигмента добавляют кристалл AgNO3 – выпадает белый осадок AgCl.
Слайд 21Зеленая Шееле
Оливенит – основной метаарсенит меди Сu(AsO2)3·nCu(OH)2·mH2O, где n = 1,
2, 3, а содержание воды изменяется в определенных пределах)
легко растворяется в кислотах и щелочах.
Слайд 22Швейнфуртская зелень
арсенит-ацетат меди Сu(СН3СОО)2·ЗСu(AsO2)2
легко растворима в кислотах и щелочах.
Слайд 23Медьсодержащие зеленые пигменты
Все медные зеленые пигменты при нагревании до высоких температур
разлагаются c образованием CuO черного цвета;
растворы их дают положительную реакцию на Сu2+.
Для идентификации зеленой Шееле необходимо определить As (III) (см. реальгар);
ярь-медянки – CH3COO-;
швейнфуртской зеленой – и As (III), и СН3СОО-.
Слайд 24Зеленые пигменты
Обнаружение СН3СОО-:
частицу пигмента смешивают со смесью равных частей CaO
и CaCO3, помещают в стеклянную трубку, запаянную с одного конца;
открытый конец трубки накрывают фильтровальной бумагой, пропитанной свежеприготовленным щелочным раствором ортонитробензальдегида, и постепенно нагревают трубку.
В присутствии CH3COO- бумага становится синей или сине-зеленой. При малых количествах рекомендуется после перегонки смочить бумагу каплей 2 моль/л соляной кислоты.
Слайд 26Зеленый кобальт
искусственный пигмент – твердый раствор оксида кобальта Со (II) в
оксиде цинка СоO·ZnO
хорошо растворяется в горячей H2SO4 и HCl.
Цвет пигмента зависит от соотношения СоО и ZnO: чем больше СоО, тем темнее.
Определение пигмента заключается в обнаружении ионов Со2+ (см. смальту) и Zn2+ (см. цинковые белила).
Слайд 27Хромовая зелень
оксид хрома Сг2О3 трудно растворим во всех кислотах и щелочах.
Для растворения пробу сначала сплавляют с безводными К2СО3, Na2CO3 и Na2O2 – образуется смесь хроматов Na2CrO4 и К2СгО4, которую обрабатывают раствором 2 моль/л CH3COOH.
Полученный раствор исследуют на присутствие Сг2О72- (см. красный хром).
Изумрудная зелень (Сг2О3·2Н2О). Микрохимическое определение аналогично хромовой зеленой.